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　　氣相毛細(xì)管色譜柱有直接進(jìn)樣、分流進(jìn)樣、不分流進(jìn)樣、冷柱頭進(jìn)樣和程序升溫氣化進(jìn)樣五種不同操作方式，各操作方式的原理和影響因素各不相同，接下來(lái)魯創(chuàng)儀器色譜工程師就跟大家一起學(xué)習(xí)--氣相色譜儀毛細(xì)管色譜柱的五大進(jìn)樣方式之三——不分流進(jìn)樣。

   　當(dāng)分流進(jìn)樣不能滿足對(duì)分析靈敏度的要求，或分析含有大量溶劑的樣品中痕量組分時(shí)，才使用不分流進(jìn)樣技術(shù)。

　　為消除溶劑效應(yīng)可采用瞬間不分流技術(shù)，即當(dāng)進(jìn)樣開始時(shí)關(guān)閉分流電磁閥，使系統(tǒng)處于不分流狀態(tài)，如圖所示，此時(shí)進(jìn)入系統(tǒng)的載氣，僅為進(jìn)入毛細(xì)管柱和隔墊清掃所需的載氣量(3～5mL/min)，然后向氣化室注入2～3uL樣品，經(jīng)30～80s，待大部分氣化樣品開始進(jìn)入毛細(xì)管柱，立即開啟分流電磁閥，使系統(tǒng)處于分流狀態(tài)。此時(shí)存留在氣化室的大部分溶劑氣體(顯然也包括約5%的樣品組分)很快從分流口放空，從而明顯地消除了溶劑拖尾，使分流狀態(tài)一直保持到分析結(jié)束，就可將原來(lái)被掩蓋在溶劑拖尾峰中的組分分離出來(lái)。

　　由上述可知不分流進(jìn)樣不是不分流，而是一種將瞬間不分流與大部分時(shí)間分流相組合的進(jìn)樣方式。為獲得準(zhǔn)確的分析結(jié)果，如何確定瞬間不分流的時(shí)間間隔，就成為操作的關(guān)鍵。依據(jù)大多數(shù)文獻(xiàn)報(bào)道，此時(shí)間間隔多采用0.75min，就能保證95%的樣品進(jìn)入色譜柱。此時(shí)間間隔也可自行測(cè)定，方法為：先設(shè)置一個(gè)長(zhǎng)的時(shí)間間隔，如120s，以保證全部樣品組分都進(jìn)入色譜柱，分析后從譜圖上找到緊挨拖尾溶劑峰后的一個(gè)被*分離的色譜峰作測(cè)定標(biāo)志，測(cè)出該峰的峰面積值，它就代表100%的樣品進(jìn)入了色譜柱。然后逐步縮短不分流時(shí)間間隔，如100s、80s、60s、40s，分別進(jìn)樣分析，再計(jì)算標(biāo)志色譜峰的峰面積與次分析時(shí)的峰面積比值，直到此值達(dá)到≥0.95，即為瞬間不分流的時(shí)間間隔。

　　一般地講，使用高沸點(diǎn)溶劑比低沸點(diǎn)溶劑有利，因?yàn)槿軇┓悬c(diǎn)高時(shí)，容易實(shí)現(xiàn)溶劑聚焦，且可使用較高的色譜柱初始溫度，還可降低注射器針尖歧視以及氣化室的壓力突變。表1中列出了常見的溶劑及其沸點(diǎn)和實(shí)現(xiàn)溶劑聚焦宜采用的色譜柱初始溫度。

　　對(duì)高沸點(diǎn)樣品，不分流時(shí)間間隔長(zhǎng)一些有利于提高分析靈敏度，而不影響測(cè)定準(zhǔn)確度;對(duì)低沸點(diǎn)樣品，則盡可能采用短的不分流時(shí)間間隔，以便既能大限度消除溶劑拖尾，又可保證分析的準(zhǔn)確度。

　　使用不分流進(jìn)樣時(shí)，樣品進(jìn)入毛細(xì)管柱的量比分流進(jìn)樣多，并利用了溶劑效應(yīng)(又稱溶劑聚焦)，使與溶劑揮發(fā)性相接近的微量組分被濃縮在尚未揮發(fā)的溶劑中，從而獲得微量組分的狹窄譜帶并提高了分離度，還可提高檢測(cè)的靈敏度和定量測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。

　　應(yīng)當(dāng)指出，溶劑效應(yīng)的正確應(yīng)用會(huì)受到氣化室溫度，毛細(xì)管柱柱箱溫度，進(jìn)樣量和樣品中溶劑沸點(diǎn)的制約，它是在氣化室溫度、柱箱溫度皆低于溶劑沸點(diǎn)20～25℃的條件下產(chǎn)生的。當(dāng)氣化后溶劑樣品混合物大量進(jìn)入色譜柱頭時(shí)，大量低沸點(diǎn)的溶劑會(huì)在柱入口內(nèi)壁短期凝聚一層越來(lái)越厚的溶劑液膜(df)，起臨時(shí)固定液的作用，因而會(huì)造成毛細(xì)管柱的相比β值大幅下降，但溶質(zhì)的分配系數(shù)Kp保持恒定，因此會(huì)隨溶劑液膜df的加厚，使樣品中所有組分的容量因子k大大增加。

　　這樣使進(jìn)樣后的樣品組分的譜帶前沿，總是在一個(gè)越來(lái)越厚的混合固定液液膜上移動(dòng)，而樣品譜帶的后部則是在一個(gè)相對(duì)較薄的液膜(主要是固定液的液膜)上移動(dòng)，結(jié)果使樣品譜帶的前沿移動(dòng)得慢，而譜帶后部移動(dòng)得快，從而使每個(gè)組分的譜帶被壓縮而變窄，呈現(xiàn)出溶劑聚焦的效應(yīng)。

　　另一方面，溶劑的極性一定要與樣品的極性相匹配，且要保證溶劑在所有被測(cè)樣品組分之前出峰，否則早流出的峰就會(huì)被溶劑的大峰掩蓋。同時(shí)，溶劑還要與固定相匹配，才能實(shí)現(xiàn)有效的溶劑聚焦。不分流進(jìn)樣也是分析高沸點(diǎn)痕量組分的方法。

　　當(dāng)采用不分流進(jìn)樣方式時(shí)，氣化室溫度設(shè)置可比分流進(jìn)樣時(shí)稍低一些，以使樣品在氣化室滯留時(shí)間長(zhǎng)一些，氣化速度稍慢一些。但此溫度下限應(yīng)能保證待測(cè)組分在瞬間不分流時(shí)間間隔內(nèi)能*氣化。進(jìn)樣后應(yīng)盡量采用程序升溫方式操作，以保證溶劑聚焦的良好結(jié)果。進(jìn)樣量不宜超過(guò)2～3uL，應(yīng)采用容積大的內(nèi)襯管，否則會(huì)產(chǎn)生樣品倒灌;進(jìn)樣速度應(yīng)快些，進(jìn)樣速度的重現(xiàn)性會(huì)影響分析結(jié)果的重復(fù)性。